金属烤瓷冠自本世纪50年代问世以来[1-3],已成为用途最广的修复体种类之一。我国自80年代开始应用于临床,所用的合金主要是国产镍铬(Ni-Cr)合金[4],瓷粉多从美国、日本及欧洲进口。金属烤瓷冠戴用以后,不少患者会主诉牙颈部颜色发黑。细心的医师不难发现,不仅牙冠的颈部发黑,牙龈也呈现出蓝灰色,而相邻的正常牙均无此表现。笔者十几年来,曾因崩瓷、美观效果欠佳、创伤等原因拆除烤瓷冠数百颗,几乎毫无例外地在预备体的肩台、轴面上发现有不同程度的蓝染,或在龈沟内上皮发现蓝染,或二者兼有。这显然说明颈部灰线绝不仅是金属外露所致[5],必须从烤瓷烧结及唾液成分这些特殊的腐蚀条件下该合金的性能去分析。但目前对烤瓷烧结条件下国产镍铬合金抗腐蚀性能研究中最基本的参数,如氧化膜的厚度、成分与物相等,均尚未见报道。为此,我们进行了以下研究。
材料与方法
一、实验材料及试件的制作
Ni-Cr烤瓷合金(北京钢铁研究总院研制,其重量百分比:Ni:76.75%,Cr:12.00%,Mo:3.00%,Nb:3.10%,Si:1.70%,Sn:3.30%,La:0.15%),按金属烤瓷基底冠的常规制作方法,制成16mm×17mm×2mm大小铸件16个。经喷砂,金钢砂钻、柱状石抛光后,分为实验组和对照组。实验组选取试件12个,模拟金属烤瓷冠的烧结程序烧结:基底瓷约5分钟,最高温度950℃,其中真空4分钟;第二次基底瓷5分钟,最高温度930℃,真空4分钟;体瓷约20分钟,最高温度930℃,真空6分钟;上釉约13分钟,最高温度910℃,非真空。每一步程序完毕后均自然冷却至室温。实验组又分为3组,每组4个试件,分别用于以下3项研究。对照组试件4个,未经烧结,作为俄歇电子能谱氧化层厚度分析的对照。
二、方法
1.X射线衍射法:应用3014X射线衍射-光谱仪与X射线小角测角仪测量实验组试件表面物质的衍射数据,与卡片衍射数据对比查出其物相。
2.电子扫描法:应用KYKY电子扫描仪对试件表面氧化层及其合金进行成分分析。
3.应用俄歇电子能谱仪分别对实验组之一和对照组试件进行氧化层厚度分析。试件预先抽真空处理24小时,表面喷碳处理后在3kV电压下由表层向内逐层电子轰击,实验组轰击速度为40nm/min,对照组为10nm/min。记录能谱中氧峰消失所需的轰击时间,计算氧化层厚度。
同时,记录轰击过程中不同时间点各主要元素能谱中所对应的峰高值及峰低值,根据以下公式计算各元素的原子个数百分比(Cx),绘制时间-原子个数比曲线,分析由表层向内各元素含量的变化趋势。
式中,dd=1,II=峰—峰值,SS为3kV条件下元素的灵敏度因子。